聚離子和表面活性劑離子所帶電荷相反，因此，存在著強烈的相互作用ＣＡＣ通常要比ＣＭＣ小幾個數量級。促使二者相互作用的驅動力主要是靜電力、疏水作用力僅占次要地位。
　　1、在給定聚電解質濃度的體系中逐漸增加表面活性劑的濃度,可得到締合程度不同的復合物； 2、復合物處于液氣表面時,與聚離子相結合的表面活性劑疏水鏈必然指向氣相，復合物具有高度的表面活性，與在中性聚合物體系中所得結果不同； 3、隨著表面活性劑離子與聚離子結合程度的增加，聚離子的疏水性也就逐漸增強； 4、繼續增加表面活性劑的濃度將出現不溶復合物的沉淀； 5、當聚離子上的電荷完全被表面活性劑離子中和時達到極大沉淀狀態； 6、若繼續加入表面活性劑不溶復合物的表面可發生親水化作用，此時表面活性劑的親水基指向水相，不溶復合物逐漸被增溶于體系而成為透明溶液。
　　雖然在表面活性劑濃度低或高的區域內均可獲得復合物的透明溶液，但出現沉淀的范圍不僅與表面活性劑的濃度有關，而且與聚合物的濃度也有密切關系。